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ゴールデンルールは全てのルールに優先される処理なんですが、既存のルールを上書きする場合はそれをちゃんと明言しないと見ている人や参加している人が違ったルールで覚えてしまいますし、あるいは既存のルールを前提にキャラを組んでいる場合にそこを変えられるとキャラが崩壊する場合などがあり、できるだけ既存ルールがあるのであれば既存ルールで処理した方がいいので「最悪ゴールデンルールがあるし細かいルールは大丈夫」と思っているとちょっとした問題になる場合があるので、できるだけ既存ルールはちゃんと押さえておいた方がいいのです。
もちろん最終決定権はGMに帰属するのでゴールデンルールはいつ発動してもいいんですが、使い方によってはプレイヤーの誰かを不幸にする場合があるので、その覚悟なしに「なんでもゴールデンルールで処理」という覚え方はしない方が良いと思います。